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全球生物柴油的生产技术进展

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    新开发的生产生物柴油的反酯化方法可克服碱催化反酯化的缺点,如甘油回收和催化剂脱除困难、反应不完全,以及当油中含有游离脂肪酸和/ 或水时会生成皂化产物。传统的碱催化方法从三甘油酯和甲醇生产脂肪酸存在几个问题,包括在室温下反应速率太慢。植物油的催化反酯化(特别是反甲基化)生产生物柴油过程很慢,这是因为初期反应混合物由两相组成,因此反应受到传质限制。生物柴油的工业化生产作为石油基柴油的替代路线往往还不甚经济,因为其生产费用约为石油基柴油的3倍。现在的生物柴油生产商仍采用高压、高温方法,速度慢且能耗高;采用化学方法也不能低成本地生产达到A S T M 标准的生物柴油。加拿大BIOX 公司正在将David Boocock 公司开发的技术(美国专利6642399 和6712867)推向工业化,该工艺不仅可提高转化速度和效率,而且可采用酸催化步骤使含游离脂肪酸高达30% 的任意原料(包括大豆油、废弃的动物脂肪和回收的植物油)转化为生物柴油,该工艺可降低生产费用高达50%,如果商业化成功,可望使生物柴油生产费用与石油基柴油相竞争。

BIOX 公司自2001 年4 月起在加拿大奥克韦尔(Oakville)100 万L/a中型装置上验证了称为BIOX 的工艺,现正在Hamilton Harbour 生产地投资2400 万美元建设6000 万L/a 生物柴油装置放大BIOX 工艺,该装置定于2005 年6 月投运,这将是BIOX 公司*一套工业化装置。在BIOX 工艺中,脂肪酸首先在酸催化反应中转化成,反应在接近甲醇(溶剂)60℃的沸腾温度下,在柱塞流反应器(PFR)中进行,40min 反应后,在相似条件下,在第二台PFR中采用专用的共溶剂进行碱催化反应,三甘油酯在几秒内就转化成生物柴油和丙三醇副产物,99.5%以上未使用的甲醇和共溶剂循环利用,回收冷凝潜热用以加热进料。

新开发的方法使用共溶剂,可形成富油单相系统,因此反应可在室温下快速进行,10min 内反应可完成95%,而现用工艺要几个小时。该工艺已在德国莱尔(Leer)8 万t/a 验证装置上应用,第二套10 万t/a 装置也在德国汉堡投运。在新工艺中,惰性的共溶剂使之形成富油、单相系统,整个反应在该系统中进行,因此可提高传质和反应速率。碱催化步骤在接近室温和常压下于几分钟内完成,它与酸催化步骤结合在一起,使BIOX 工艺可连续进行。BIOX 工艺还克服了生物柴油现有生产路线的另外一些缺点,包括必须使系统达到所需纯度,以免反应中断,以及它们不能处理含脂肪酸大于1% 的物料。使用常规技术生产生物柴油的成本因原料而变化,原料占生物柴油生产费用约75%~85%,因此采用低费用的原料达到高的转化率至关重要。







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